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巰基-烯基由于具有易發(fā)生、高效，高產(chǎn)率等特點(diǎn)，已經(jīng)普遍應(yīng)用在有機(jī)合成、材料化學(xué)及生物科技等領(lǐng)域。研究出一種快速、溫和且能大量合成親水性納米粒子材料的新方法，該方法基于納米粒子表面油酸或(和)油胺中的碳碳雙鍵與巰基修飾的聚乙二醇(HS-PEG1000，HS-OEG-NH2，HS-OEG-COOH)之間發(fā)生巰基-烯基點(diǎn)擊聚合反應(yīng)，可以進(jìn)一步連接生物分子，實(shí)現(xiàn)在生物領(lǐng)域中的應(yīng)用。
首先合成油酸和油胺包覆的硫化銅納米粒子的方法步驟：
1.準(zhǔn)備1gCuCI，4mL油胺，5mL油酸加入到100mL的三口瓶中，混合液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱到130℃至CuCI溶解。將溶液冷卻至70℃，密封保存。
2.在另一個(gè)100mL三口瓶中加入0.32g的S和40mL十八烯，混合液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱到200℃至S溶解。
3.將密封保存的CuCI溶液快速注射到三口瓶中，在200℃、氮?dú)獗Ｗo(hù)下繼續(xù)反應(yīng)30min。液體冷卻至室溫后，用乙醇和環(huán)己烷離心洗滌，然后將得到的CugSs-OAm/OA納米粒子分散在四氫呋喃中。
通過(guò)高溫有機(jī)溶劑熱方法合成，利用長(zhǎng)烴鏈分子，例如油酸(OA)或油胺(OAm)，作為穩(wěn)定表面配體。對(duì)疏水性納米晶體進(jìn)行表面親水性及功能化修飾，按比例將OA/OAm包覆的納米晶體，具有不同官能團(tuán)的HS-PEG及光引發(fā)劑DMPA混合于四氫呋喃中，然后用紫外光光照。巰基-烯基點(diǎn)擊反應(yīng)可以通過(guò)光照引發(fā)。光引發(fā)劑DMPA在光照下產(chǎn)生自由基，然后自由基使巰基中的氫原子脫離，產(chǎn)生硫自由基，硫自由基加成到OA/OAm中的碳碳雙鍵上，生成的碳自由基再奪得其他巰基中的氫原子生成產(chǎn)物而剩余的硫自由基則繼續(xù)與OA/OAm中的碳碳雙鍵反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間僅需1h。如下圖所示：
通過(guò)HS-PEG1000中的巰基與疏水性納米材料表面油酸/油胺中的碳碳雙鍵發(fā)生巰基-烯基點(diǎn)擊反應(yīng)，將PEG一步引入到納米材料表面，使得疏水性納米材料具有良好的親水性，相較于配體交換法、配體氧化法、層層自組裝法、二氧化硅包覆法，本工作建立的應(yīng)用巰基-烯基點(diǎn)擊反應(yīng)修飾納米材料表面的反應(yīng)體系具有簡(jiǎn)單、快速、便利、高效等特點(diǎn)，且能夠大批量合成產(chǎn)物，提高了體系的應(yīng)用性。
相關(guān)科研產(chǎn)品：
環(huán)糊精功能化上轉(zhuǎn)換納米顆粒
綠色/紅色發(fā)光NaYF4:Yb3+,Er3+上轉(zhuǎn)換納米粒子
鑭系摻雜的核殼上轉(zhuǎn)換納米粒子
納米激發(fā)鑭系離子摻雜的上轉(zhuǎn)換納米材料
水溶性三氧化鉬上轉(zhuǎn)換納米材料
雙靶向近紅外上轉(zhuǎn)換納米材料
蓖麻油酸制備六方相上轉(zhuǎn)換納米材料
稀土氟化物空心、多孔上轉(zhuǎn)換納米材料
水溶性紅綠光可調(diào)諧的稀土摻雜上轉(zhuǎn)換納米材料
稀土上轉(zhuǎn)換納米晶/銀雙功能復(fù)合納米材料
釹離子敏化啞鈴狀上轉(zhuǎn)換納米顆粒
半導(dǎo)體材料包覆TiO2的上轉(zhuǎn)換納米顆粒
一氧化氮供體修飾的上轉(zhuǎn)換納米粒子
檸檬酸鹽修飾的上轉(zhuǎn)換納米粒子
UCNP-Fe3O4四氧化三鐵稀土上轉(zhuǎn)換復(fù)合物
鈣鈦礦基上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米顆粒
BSA-Gd修飾稀土上轉(zhuǎn)換納米顆粒
ZnO氧化鋅包裹上轉(zhuǎn)換納米顆粒
Protein A修飾稀土上轉(zhuǎn)換納米顆粒
二氧化鈦TiO2修飾上轉(zhuǎn)換納米顆粒
CdS硫化鎘修飾稀土上轉(zhuǎn)換納米顆粒
FA葉酸修飾的黑磷片(BPS)納米材料
活性基團(tuán)修飾的PEG稀土摻雜的上轉(zhuǎn)換熒光納米顆粒
UCNPS-PEG-NH2
UCNPS-PEG-COOH
UCNPS-PEG-Biotin
UCNPS-PEG-NHS
UCNPS-PEG-Alkyl
UCNPS-PEG-N3
首先合成油酸和油胺包覆的硫化銅納米粒子的方法步驟：
1.準(zhǔn)備1gCuCI，4mL油胺，5mL油酸加入到100mL的三口瓶中，混合液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱到130℃至CuCI溶解。將溶液冷卻至70℃，密封保存。
2.在另一個(gè)100mL三口瓶中加入0.32g的S和40mL十八烯，混合液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱到200℃至S溶解。
3.將密封保存的CuCI溶液快速注射到三口瓶中，在200℃、氮?dú)獗Ｗo(hù)下繼續(xù)反應(yīng)30min。液體冷卻至室溫后，用乙醇和環(huán)己烷離心洗滌，然后將得到的CugSs-OAm/OA納米粒子分散在四氫呋喃中。
通過(guò)高溫有機(jī)溶劑熱方法合成，利用長(zhǎng)烴鏈分子，例如油酸(OA)或油胺(OAm)，作為穩(wěn)定表面配體。對(duì)疏水性納米晶體進(jìn)行表面親水性及功能化修飾，按比例將OA/OAm包覆的納米晶體，具有不同官能團(tuán)的HS-PEG及光引發(fā)劑DMPA混合于四氫呋喃中，然后用紫外光光照。巰基-烯基點(diǎn)擊反應(yīng)可以通過(guò)光照引發(fā)。光引發(fā)劑DMPA在光照下產(chǎn)生自由基，然后自由基使巰基中的氫原子脫離，產(chǎn)生硫自由基，硫自由基加成到OA/OAm中的碳碳雙鍵上，生成的碳自由基再奪得其他巰基中的氫原子生成產(chǎn)物而剩余的硫自由基則繼續(xù)與OA/OAm中的碳碳雙鍵反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間僅需1h。如下圖所示：
注：通過(guò)巰基-烯基修飾到納米晶體表面的過(guò)程與機(jī)理圖解
運(yùn)用巰基-烯基點(diǎn)擊反應(yīng)對(duì)表面油酸/油胺包覆的納米材料進(jìn)行親水性及功能化修飾，同時(shí)對(duì)修飾前后的納米材料進(jìn)行了相關(guān)表征，主要結(jié)論如下:通過(guò)HS-PEG1000中的巰基與疏水性納米材料表面油酸/油胺中的碳碳雙鍵發(fā)生巰基-烯基點(diǎn)擊反應(yīng)，將PEG一步引入到納米材料表面，使得疏水性納米材料具有良好的親水性，相較于配體交換法、配體氧化法、層層自組裝法、二氧化硅包覆法，本工作建立的應(yīng)用巰基-烯基點(diǎn)擊反應(yīng)修飾納米材料表面的反應(yīng)體系具有簡(jiǎn)單、快速、便利、高效等特點(diǎn)，且能夠大批量合成產(chǎn)物，提高了體系的應(yīng)用性。
相關(guān)科研產(chǎn)品：
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水溶性紅綠光可調(diào)諧的稀土摻雜上轉(zhuǎn)換納米材料
稀土上轉(zhuǎn)換納米晶/銀雙功能復(fù)合納米材料
釹離子敏化啞鈴狀上轉(zhuǎn)換納米顆粒
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UCNP-Fe3O4四氧化三鐵稀土上轉(zhuǎn)換復(fù)合物
鈣鈦礦基上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米顆粒
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二氧化鈦TiO2修飾上轉(zhuǎn)換納米顆粒
CdS硫化鎘修飾稀土上轉(zhuǎn)換納米顆粒
FA葉酸修飾的黑磷片(BPS)納米材料
活性基團(tuán)修飾的PEG稀土摻雜的上轉(zhuǎn)換熒光納米顆粒
UCNPS-PEG-NH2
UCNPS-PEG-COOH
UCNPS-PEG-Biotin
UCNPS-PEG-NHS
UCNPS-PEG-Alkyl
UCNPS-PEG-N3
| 序號(hào) | 新聞標(biāo)題 | 瀏覽次數(shù) | 作者 | 發(fā)布時(shí)間 |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 瑞禧定制-功能化1,2,4,5-四嗪Cis-[Pt-1,3-Propanediamine]-2-Me-Tetrazine/IC-MethylTetrazine | 619 | 瑞禧生物 | 2022-11-09 |
| 2 | 科研-四嗪Py-Tetrazine-PEG1-Alkyne/Py-PEG1-Alkyne/Pyrimidine-Tetrazine-PEG1-Alkyne | 631 | 瑞禧生物 | 2022-11-09 |
| 3 | 胺基與NHS活性酯反應(yīng)PEG之Azido-PEG7-amine/1333154-77-0瑞禧生物 | 1298 | 瑞禧生物 | 2023-01-03 |
| 4 | 瑞禧2023更新 Azido-PEG8-acid疊氮八聚乙二醇羧酸 | 550 | 瑞禧生物 | 2023-01-03 |
| 5 | 嵌段共聚物4 arm-PEG-TK-NH2 /NHS/MAL | 626 | 瑞禧生物 | 2022-12-08 |
| 6 | 活性氧敏感聚合物TK-PPE 酮縮硫醇-聚磷酸酯 PPE-TK | 676 | 瑞禧生物 | 2022-12-08 |
| 7 | 功能化腙鍵響應(yīng)性磷脂 DSPE-Hyd-PEG-Alkyne/CHO/cRGD 醛基/多肽 | 675 | 瑞禧生物 | 2022-12-08 |
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