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認識自組裝膠束體系交聯結構的嵌段共聚物

時間:2021-01-18 17:04:25       瀏覽:1839

自組裝膠束體系交聯結構

1、兩親嵌段共聚物的膠束體系

 兩親嵌段共聚物是指同一高分子體系中同時存在對水相和油相具有親合性的嵌段聚合物。

一種溶劑如果能夠選擇性地溶解兩親嵌段共聚物中的一種嵌段,不能溶解嵌段聚合物的另一種嵌段(是另一種嵌段的沉淀劑) ,這種溶劑被稱為嵌段共聚物的選擇性溶劑。

在選擇性溶劑中, 當嵌段共聚物的濃度大于臨界膠束濃度時,正如小分子表面活性劑一樣,聚合物分子之間要發生相互聚集,不溶性嵌段聚集并相互纏結在一起形成膠束的核,可溶性的嵌段分子鏈段形成膠束的殼

 所謂分子自組裝行為是指分子在氫鍵、靜電相互作用、范德華力等弱相互作用力和均衡條件下,通過自發地締合成一維、二維或三維空間的具有特殊結構和形狀的穩定聚集體的過程。


自組裝成核-殼膠束結構的示意圖

    在選擇性溶劑中,通過控制條件可使得兩親共聚物自組裝成為如球狀、囊狀、棒狀、纖維狀、管狀、星型等多種結構形態各異的、尺寸為納米級的、具有“核殼”結構的聚集體(膠束)。   

    嵌段聚合物膠束較為穩定,但與低分子量表面活性劑一樣具有臨界膠束濃度(CMC),聚合物膠束在低于臨界膠束濃度(CMC)時會發生自發離解。

 

2、膠束體系交聯結構

    核交聯膠束的交聯部位在疏水性核內,通過化學鍵的交聯即形成了核交聯膠束 。由于交聯部位在疏水性的核內,導致其包載藥物的空間有限,但是親水性嵌段的外殼由于沒有受到束縛,則具有靈活的運動能力。

 兩親嵌段共聚物是指同一高分子體系中同時存在對水相和油相具有親合性的嵌段聚合物。

一種溶劑如果能夠選擇性地溶解兩親嵌段共聚物中的一種嵌段,不能溶解嵌段聚合物的另一種嵌段(是另一種嵌段的沉淀劑) ,這種溶劑被稱為嵌段共聚物的選擇性溶劑。

核交聯膠束示意圖

殼交聯膠束的交聯部位在外殼上,從結構上而言,它與樹枝狀大分子很相似,外殼帶有功能基團,內核則具有良好的穿透性。但由于核內大分子鏈間不存在化學鍵,其內核在流動性和密度方面有很大程度的可塑性。

由于交聯部位在外殼上,增大了整個體系承載物質的空間,提高了包載率,但外殼的運動能力則由于這種交聯結構而大大降低。

 根據膠束的空間結構特性,如果對介于親水段及疏水段之間的“嵌段接面”進行交聯,即兩親嵌段的中間部位,所以這種體系可以消除兩種結構的缺點而表現出更加優化的性能:

既擁有“殼”交聯膠束"的高效包藥能力,又保留“核”交聯膠束在生物體內的靈活運動能力。

有利于提高藥物的負載量、并增強其擴散和滲透性。其交聯程度也控制著藥物的傳輸的靶向性和藥物釋放的效率。

3、應用領域

 兩親共聚物在選擇性溶劑中的自組裝行為用途更加廣泛。嵌段共聚物自組裝形成的膠束的疏水核心可以容納多種疏水分子,如治療劑和顯像劑,而提高在生物系統中的溶解度和穩定性。



關鍵詞:
PVAc-b-PNVA     聚醋酸乙烯酯-聚乙烯基乙酰胺
PtBA-b-P3HT   聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(3-己基噻吩)
PS-co-PBA-b-PAMPS        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯-b-聚(2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸鈉)
PS-co-PBA        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯
PS-b-P4VP       聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶
"PS-b-P2VP 聚苯乙烯-聚2-乙烯基吡啶"
PNIPAM-b-PCL  聚N-異丙基丙烯酰胺-b-聚己內酯
PNIPAAm-b-POEGMA   聚(N-異丙基丙烯酰胺)-聚(寡聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯)
"PMMA-b-PtBA 聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸叔丁酯"
PMMA-b-PS  聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯
PMMA-b-PAA    聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸
PEO-b-PtBA   聚氧化乙烯-聚丙烯酸叔丁酯
PEO-b-(VBA-co-BMDO)  聚氧化乙烯-4-乙烯基苯甲醛-3-二氧七環
PEG-b-PGlu    聚乙二醇-焦谷氨酸
PEG-b-PAE    聚乙二醇-聚(β-氨基酯) 
PEG-b-P((L-Phe) 聚乙二醇—聚L-苯丙氨酸
PDPA-b-PbPS   聚二苯胺-青霉素結合蛋白
PDPA-b-PAMA  聚二苯胺-聚丙烯酰胺
PDMAEMA-PCL    聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內酯
PDMAEMA-Br    聚甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲氨基)乙酯-溴
"PDMA-b-PCL 聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-b-聚己內酯"
PBLG-b-PCELG   聚(L-谷氨酸-γ-芐酯)-b-聚(L-谷氨酸-γ-氯乙醇酯)-5,6-苯基-2-亞甲基-1,3-二氧七環
PAA-b-P3HT   聚丙烯酸-b-聚(3-己基噻吩)
P4VP-b-PMAA  聚4-乙烯吡啶-聚甲基丙烯酸
"P3HCA-b-PNIPAAm 聚3羥基肉桂酸-b-聚N異丙基丙烯酰胺"
P3HCA-b-PDMAEMA    聚3羥基肉桂酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯
mPEG-S-S-PS     聚乙二醇單甲醚-b-聚苯乙烯
MPEG-b-PLA-b-PEEP     聚乙二醇單甲醚-b-聚乳酸-b-聚磷酸酯
mPEG-b-PDMAPS  聚乙二醇單甲醚-b-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基丙磺酸鹽
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