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共聚物-雙親水性改性共聚物的研究

時間:2021-01-28 12:02:13       瀏覽:847
雙親水性嵌段共聚物是一種特殊的兩親性嵌段共聚物,可完全溶于水,由至少兩種分子結構不同的親水性鏈段組成。雙親水性嵌段共聚物的自組裝形態豐富,結構可調節性大,可調節聚合物鏈改變,進而控制自組裝行為。還可根據其結構的可調性與自組裝結構,在親水環境下自組裝制備納米膠束。

雙親水嵌段共聚物的合成 

制備結構分子量可控的雙親水嵌段共聚物,有很多聚合方法,如:氮氧穩定自由基聚合法、原子轉移自由基聚合法、可逆加成斷裂鏈轉移聚合法。其中自由基聚合法是用來制備較大分子量的嵌段聚合物使用最廣泛的方法,但在過程會發生一些 難以避免的副反應,例如不穩定的自由基引起雙基終止,導致耦合或發生鏈轉移等。


(自由基聚合法)

雙親水性嵌段共聚物通常是溶于水的,通過改變溫度,pH,光,鹽濃度等外部環境條件,可使某一親水嵌段變為疏水,從而在外部刺激下誘導產生膠束自組裝行為,與兩親性嵌段共聚物相比,雙親水性嵌段共聚物的膠束自組裝是在水溶液中進行的,不需要引入其他有機溶劑,因此在實際應用中更具優勢。當溫度在 LCST 以下時,由于氫鍵作用的影響聚合物完全溶于水,當溫度高于 LCST,疏水作用增強,氫鍵作用被破壞,溫敏嵌段變為疏水從而產生膠束自組裝行為,并且這種聚合物溫敏相轉變行為通常是可逆的。


(溫敏聚合物可逆的LCST相轉變)

制備方法:

采用RAFT方法制備雙親水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。鏈轉移劑S,S-雙(α,a'-二甲基-α-乙酸)-三硫代碳酸酯(BDATC)合成。

DMAEMA 2 g,BDATC 0.036 g,AIBN 0.6 mg以及異丙醇15 mL加入到Schlenk瓶中,抽真空通氮氣數次,置于70 ℃的恒溫油浴中,反應10 h后,冷卻至室溫,在冰的正己烷中反復沉淀提純后,置于真空烘箱中干燥過夜,得到純凈物大分子鏈轉移劑PDMAEMA-BDATC。將制得的PDMAEMA-BDATC和另一種單體OEOMA 300按一定計量比加入到Schlenk瓶中,并加入一定量的異丙醇(占物料總質量的15%)和AIBN(占單體總質量的0.2% ),置于8o ℃的恒溫油浴中,抽真空通氮氣數次,反應10h后,冷卻至室溫,在冰的正己烷中反復沉淀提純后,置于真空烘箱中干燥過夜,得到雙親水性嵌段共聚物PDMAEMA-b-POEOMA-b-PDMAEMA。

雙親水性嵌段共聚物不但具有兩親性嵌段共聚物的共性,還具有自己獨特的性質可用作藥物的載體及控制釋放。

兩親性嵌段共聚物在溶液中自組裝形成可滿足方面的要求,已被應用到很多領域中,如藥物載體,化妝品,生物礦化,催化等。

優點:

1. 有較強的溶解能力;

2. 有較好的生物相容性和生物可降解性,可循環利用;

3. 膠束尺寸在納米級范圍內,具有較窄的分布;

4. 可用于藥物的靶向輸送;

5. 可被設計成刺激響應性膠束(pH,離子強度,溫度,紫外光,磁場等)。


關鍵詞:

mPEG-b-PDMAPS  聚乙二醇單甲醚-b-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基丙磺酸鹽
mPEG-S-S-PS     聚乙二醇單甲醚-b-聚苯乙烯
PEG-b-PGlu    聚乙二醇-焦谷氨酸
PDPA-b-PAMA  聚二苯胺-聚丙烯酰胺
PDPA-b-PbPS   聚二苯胺-青霉素結合蛋白
PDMA-b-PCL 聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-b-聚己內酯
PMMA-b-PAA    聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸
PMMA-b-PtBA 聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸叔丁酯
PMMA-b-PS  聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯
PEG-b-PAE    聚乙二醇-聚(β-氨基酯) 
PEG-b-P((L-Phe) 聚乙二醇—聚L-苯丙氨酸
PDMAEMA-PCL    聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內酯
PNIPAAm-b-POEGMA   聚(N-異丙基丙烯酰胺)-聚(寡聚乙二醇單甲醚甲基丙烯酸酯)
P4VP-b-PMAA  聚4-乙烯吡啶-聚甲基丙烯酸
PEO-b-PtBA   聚氧化乙烯-聚丙烯酸叔丁酯
PVAc-b-PNVA     聚醋酸乙烯酯-聚乙烯基乙酰胺
PS-co-PBA        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯
PS-co-PBA-b-PAMPS        聚苯乙烯-co-聚丙烯酸丁酯-b-聚(2-丙烯酰胺基-甲基丙磺酸鈉)
P3HCA-b-PDMAEMA    聚3羥基肉桂酸-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

PS-b-PSMA-b-PAA   聚苯乙烯-b-聚(苯乙烯/馬來酸酐)-b-聚丙烯酸
PEG-PDMA-PCL  聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯-聚己內酯
PS-b-PSMA-b-PAA  聚苯乙烯-聚(苯乙烯/馬來酸酐)-聚丙烯酸
PEG-PDMAEMA-PCL 聚乙二醇-聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯-聚己內酯
PEO-PDMS-PEO  聚氧化乙烯-聚二甲基硅氧烷-聚氧化乙烯
mPEG-b-PMMA-b-PFMA   聚乙二醇-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸糠醇酯
PEO-PCL-PAA      聚乙二醇-聚己內酯-聚丙烯酸
P4VP-PEG-P4VP    聚(4-乙烯基吡啶)-聚乙二醇-聚(4-乙烯基吡啶)
PDMS-b-PMMA-b-P(MA-POSS)   聚二甲基硅氧烷-聚甲基丙烯酸-聚甲基丙烯酸酯-聚異丁基聚倍半硅氧烷






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